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倍半萜琼脂醇B的全合成

导读 从现有的化学品开始,一个德国研究人员团队成功地完成了agarozizanol B 的全合成,这是一种在沉香木中发现的有趣的天然物质。正如Angewan

从现有的化学品开始,一个德国研究人员团队成功地完成了agarozizanol B 的全合成,这是一种在沉香木中发现的有趣的天然物质。正如Angewandte Chemie杂志所述,相对较短的合成途径中的关键序列是光化学反应级联,涉及多环中间体的一系列复杂重排。

萜烯是主要来自植物的天然物质,具有很大的结构多样性。形式上,它们由异戊二烯单元(2-甲基丁-1,3-二烯)构成。倍半萜,由三个异戊二烯单元组成的萜,是最大和最重要的子集。它们的基本框架由 15 个碳原子组成,它们可以以非常不同的方式排列,通常在几个碳原子环的系统中。一些多环倍半萜烯用作香味和调味化合物,以及药剂。

最近从沉香木(也称为沉香木)和其他几种植物中分离出具有抗糖尿病活性和高度结构复杂性的倍半萜类化合物。它们都有一个共同的中央框架,称为 prezizane 骨架。在慕尼黑工业大学(德国)的 Thorsten Bach 的带领下,一个团队现已完成了该天然产物家族中的一个成员 agarozizanol B 的全合成。起始材料。

prezizane 骨架是一个由三个碳原子环组成的系统:一个六元环沿着一个边缘连接到一个五元环,并且还被另外两个碳原子桥接以形成第二个五元环。合成这种结构的挑战在于骨架可以以两种镜像形式存在(指定为(+)和(-)形式)。Agarozizanol B 也有两个侧基,它们也必须具有正确的空间方向。

这个 11 步反应序列的起点——对于全合成来说非常短——是茚满酮衍生物。这种化合物已经包含一个具有一个五元环和一个六元环的系统——尽管是芳香环。缺失的碳原子以烯烃侧链的形式连接到茚满酮上。该合成的核心是光化学级联反应,包括三个光驱动反应和一系列多环中间体的复杂重排。第一步产生包含所有碳原子的应变四环骨架agarozizanol B 在正确的相对位置 - 失去了六碳环不需要的芳香性。后来,通过在中间体中打开一个三碳环(环丙烷键的分裂),转化导致三环 prezizane 骨架。

“通过这种方式,我们获得了 (+) 和 (-) 形式的混合物以及纯 (+)-agarozizanol B,它与天然产物相同,”Thorsten Bach 说。“我们最近开发的光化学级联反应已被证明对未来合成其他天然产物非常有希望。”

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